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見(jiàn)微知著:上知天文下知地理的同位素比值

閱讀:1816      發(fā)布時(shí)間:2024-10-8
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  在地學(xué)、環(huán)境乃至生命科學(xué)中,窺探元素和化合物的源匯以及轉(zhuǎn)化途徑、機(jī)制至關(guān)重要。在含量、形態(tài)等傳統(tǒng)分析技術(shù)上,高精度元素同位素比值為這類(lèi)研究提供更加深入的視角。大至以百萬(wàn)年為時(shí)間單位的行星演化、生命起源、氣候變化等,小至癌癥早期診斷、微量元素新陳代謝過(guò)程、食品地理標(biāo)志溯源等,同位素比值均發(fā)揮著獨(dú)特的作用。
 
  賽默飛無(wú)機(jī)質(zhì)譜技術(shù)(IOMS)具有多達(dá)10個(gè)產(chǎn)品線,能夠?yàn)橹芷诒碇兴性赝凰乇戎捣治鎏峁┙鉀Q方案。其中,多接收電感耦合等離子體質(zhì)譜(MC-ICP-MS)憑借ICP離子源的高效性和多接收檢測(cè)器的靈活性,能夠測(cè)量50種以上的元素同位素比值,精度達(dá)到ppm(百分分之一)級(jí)別,是測(cè)量金屬同位素比值的首選工具。
 
  賽默飛Neoma和Neoma MS/MS是賽默飛最新型號(hào)的MC-ICP-MS,除了繼承第一代Neptune系列MC-ICP-MS的10kV高壓、水冷磁場(chǎng)、可移動(dòng)檢測(cè)器以及虛擬放大器技術(shù)外,還首次在MC-ICP-MS中引入了帶質(zhì)量篩選功能的碰撞反應(yīng)池技術(shù)(Pre-filter CRC),為更多的同位素體系開(kāi)辟新的分析流程和應(yīng)用領(lǐng)域。
 
Thermo Scientific™ Neoma™(左)和
Neoma™ MS/MS(右)MC-ICP-MS

 
  本文將為大家著重介紹Neoma系列MC-ICP-MS的最新典型應(yīng)用。
 
應(yīng)用一:
 
超高精度Ti同位素揭示地球演化過(guò)程
 
  中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)地球和空間科學(xué)學(xué)院鄧正賓特任教授與哥本哈根大學(xué)合作,利用Neoma MC-ICP-MS開(kāi)發(fā)了超高精度鈦穩(wěn)定同位素組成的測(cè)量方法,δ49Ti 2sd精度達(dá)到0.01‰,比之前文獻(xiàn)報(bào)道的最佳精度提高了3-4倍?;赥i同位素?cái)?shù)據(jù),作者刻畫(huà)了地球形成早期到現(xiàn)代的地幔來(lái)源火成巖的鈦同位素記錄,揭示了地球地幔的運(yùn)轉(zhuǎn)模式是呈階段性演變的,現(xiàn)代板塊構(gòu)造體制下接近全地幔對(duì)流的模式只是地球演化近期的過(guò)渡狀態(tài)。
 
 
  原文:Earth’s evolving geodynamic regime recorded by titanium isotopes | Nature
 
應(yīng)用二:
 
全法拉第杯模式測(cè)量核工業(yè)中U同位素比值
 
  離子計(jì)數(shù)器(IC)相較于法拉第杯(FAR)噪聲更低,常用于檢測(cè)小的離子信號(hào)。但是,頻繁的效率校正和較窄的動(dòng)態(tài)范圍限制了IC使用的靈活性。以核工業(yè)中的鈾(U)同位素分析為例,“貧鈾”樣品通常需要采用離子計(jì)數(shù)器檢測(cè),但是對(duì)于其他鈾材料,則容易超出其計(jì)數(shù)范圍。
 
  美國(guó)橡樹(shù)嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室Zirakparvar 等人在Neoma MC-ICP-MS上采用全法拉第杯搭配1011 Ω和1013Ω放大器,在溶液和激光模式兩種進(jìn)樣方式下測(cè)量了一系列不同豐度的U同位素參考物質(zhì)(U010, U030,U500,U630,和U850)。
 
  結(jié)果表明,信號(hào)大于0.05 mV(~3125cps)時(shí)1013Ω放大器可獲得準(zhǔn)確結(jié)果;當(dāng)有干擾物質(zhì)或者拖尾存在導(dǎo)致信號(hào)的不穩(wěn)定時(shí),離子強(qiáng)度大于4 mV即可。增長(zhǎng)積分時(shí)間可一定程度抵消信號(hào)波動(dòng)對(duì)比值精度的影響。1013 Ω放大器可滿(mǎn)足核工業(yè)中不同豐度U同位素的檢測(cè),克服了IC使用時(shí)信號(hào)過(guò)載的限制。
 
 
  原文:Faraday detector uranium isotope ratio measurement: Insights from solution- and laser ablation-based sampling methodologies on the Neoma MC-ICP-MS - ScienceDirect
 
應(yīng)用三:
 
超高分辨模式(XHR)和碰撞反應(yīng)模式(CRC)測(cè)量鉀同位素
 
  法國(guó)里昂高等師范學(xué)院地質(zhì)實(shí)驗(yàn)室(LGL - ENS Lyon)作為全球第一臺(tái)Neoma以及第一臺(tái)現(xiàn)場(chǎng)升級(jí)MS/MS選項(xiàng)的實(shí)驗(yàn)室,分別使用超高分辨狹縫(XHR)和碰撞反應(yīng)模式(CRC)建立了鉀同位素分析方法。
 
  結(jié)果顯示,Neoma搭載的XHR可將分辨能提高到15000以上,可在熱等離子體條件下直接分離K和ArH。Neoma集成了iCAP Qnova系列ICP-MS的矩管和中心管設(shè)計(jì),可降低基體效應(yīng)的影響,酸度匹配和基體元素的影響均低于其他已報(bào)道方法,δ41K短期穩(wěn)定性和長(zhǎng)期重現(xiàn)性分別為0.06‰ (2SD) 和0.07‰(2SD)。
 
XHR模式測(cè)定K同位素

  Neoma MS/MS配置下,向CRC中通入H2可消除Ar和ArH干擾,直接在低分辨模式測(cè)定K同位素,并使用microFAST裝置實(shí)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)-樣品信號(hào)自動(dòng)匹配,使得K同位素測(cè)量的濃度差異耐受性達(dá)到30%。δ41K短期穩(wěn)定性和長(zhǎng)期重現(xiàn)性與XHR方式一致,分別為0.07‰ (2SD) 和 0.08 ‰ (2SD)。
 
CRC-低分辨模式下測(cè)定K同位素

  原文:Steady analyses of potassium stable isotopes using a Thermo Scientific Neoma MC-ICP-MS - Journal of Analytical Atomic Spectrometry (RSC Publishing)  
 
  Routine measurement of high-precision potassium stable isotope compositions using a continuous-flow Neoma MC-ICPMS/MS - Journal of Analytical Atomic Spectrometry (RSC Publishing)
 
應(yīng)用四:
 
單點(diǎn)剝蝕Rb-Sr原位定年識(shí)別多期次年齡
 
  87Rb-87Sr是重要的同位素地質(zhì)定年的手段,但原位分析Rb-Sr年齡一直受限于同量異位素干擾(87Rb vs 87Sr)和比值精度(87Sr/86Sr)。Neoma MS/MS的全新特性完全解決了該應(yīng)用的技術(shù)難點(diǎn):
 
  1) Pre-filter模塊可消除激光剝蝕引起的基體及痕量雜質(zhì)干擾
 
  2) CRC碰撞反應(yīng)池技術(shù)可通入SF6,將Sr轉(zhuǎn)化為SrF
 
  3) 增強(qiáng)的質(zhì)量色散可完全同時(shí)接收m/z 85(85Rb)至107(87SrF),通過(guò)靜態(tài)接收確保87Sr/86Sr精度
 
  緬因大學(xué)與賽默飛德國(guó)不萊梅工廠合作利用Neoma MS/MS對(duì)黑云母進(jìn)行了原位分析定年。緬因州西部黑云母單點(diǎn)Rb-Sr等時(shí)線數(shù)據(jù)分析表明,單點(diǎn)定年數(shù)據(jù)記錄了被傳統(tǒng)定年方法掩蓋的多期次歷史事件,為地質(zhì)年代學(xué)開(kāi)辟了新的前沿,為評(píng)估巖脈內(nèi)部的非均一性,甚至在單晶體或微米尺度上創(chuàng)建詳細(xì)的Rb-Sr 年齡分布圖提供了可能。
 
 
 
  原文:Single Spot Rb‐Sr Isochron Dating of Biotite by LA‐MC‐ICP‐MS/MS - Cruz‐Uribe - 2023 - Geostandards and Geoanalytical Research - Wiley Online Library

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